Miért kevésbé reaktív az alkinok, mint az alkének az elektrofil addíciós reakciókban?

Miért kevésbé reaktív az alkinok, mint az alkének az elektrofil addíciós reakciókban?
Anonim

Tekintsünk egy összehasonlítást a kettő között átmeneti állapotok egy tipikus elektrofil addíciós reakció (alkén vs. alkin). Amikor ezeket megtehetjük, az egyik módja annak, hogy katalizálják őket egy savval, ezért nézzük meg az alkén sav katalizált hidratációjának első alkatrészét egy alkinnal szemben:

(az átmeneti állapot formája Szerves kémia, Paula Yurkanis Bruice)

Láthatjuk, hogy az alkin átmeneti állapotában a hidrogén nincs teljesen kötve; "komplex" a kettős kötéssel, és a képezi a # Mathbfpi # összetett; "tétlen", amíg valami nem szakítja meg a kölcsönhatást (a víz nukleofil támadása), hogy a molekula kiépüljön az instabil állapotából.

A komplex ciklopropán analóg formájú nagyon feszült. Továbbá, a magas elektron-sűrűség a kettős kötésben néhányat rendkívül zavaró visszataszítások hogy destabilizálja az átmeneti állapot.

Ez a kombináció a erősen feszült gyűrűszerkezet és magas elektron-sűrűség az intermedierben (átmeneti állapot) alkineket képeznek Kevésbé reaktív, mint az alkének elektrofil addíciós reakciókban. képileg, az átmeneti állapot energiája magasabb a reakció koordináta diagramon.